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  1、聚羧酸减水剂作为新一代混凝土外加剂凭借其掺量少、分子结构灵活可调、安全环保等优点已被大范围的应用。随建筑行业的发展，优质的天然砂石被大量消耗，导致建筑工程不得不使用高泥含量的砂石骨料。聚羧酸减水剂对砂石中的泥土敏感，粘土组分对聚羧酸减水剂的吸附能力远大于水泥，这导致水泥表面吸附的减水剂有效成分急剧减少，进而极度影响聚羧酸减水剂的使用性能。

  2、针对以上问题，目前主要是采用两种研究和改进手段：一种是将牺牲剂与聚羧酸减水剂复配，通过牺牲剂对粘土优先吸附，以降低粘土对聚羧酸减水剂的吸附；另一种是直接通过分子结构设计，开发对粘土有低敏感性的抗泥型聚羧酸减水剂，以抑制粘土产生的负效应。虽然复配牺牲剂方便有效，但是复配牺牲剂的加入容易对混凝土的强度等产生一定的影响，并且要考虑牺牲剂与减水剂的兼容性。另外，带正电的牺牲剂可能会优先吸附在水泥表面与聚羧酸减水剂形成竞争吸附，降低减水剂的分散性。现有合成抗泥型聚羧酸减水剂主要有以下几种思路：(1)针对peo侧链易进入蒙脱土层间的特点，合成无peo或短peo侧链减水剂；(2)引入空间位阻较大的基团和单体；(3)引入对蒙脱土不敏感的功能基团和单体；但现有聚羧酸减水剂通常存在适应性有限等问题。

  1、本发明的最大的目的在于针对现有聚羧酸减水剂适应性有限等问题和不足，提供一种高适应性六碳聚羧酸减水剂，该聚羧酸减水剂兼顾高减水性、高适用性和优异的和易性等优点；且涉及的制备原料来源广、反应条件较温和，适合推广应用。

  6、上述方案中，所述高适应性六碳聚羧酸减水剂的分子量为10000-13000。

  8、s1：将聚醚大单体溶于水中，得到溶液a；将不饱和羧酸、聚乙二醇山梨醇丙烯酸酯和链转移剂溶于水中，得到溶液b；将不饱和聚氧乙烯聚醚溶于水中，得到溶液c；将还原型引发剂溶于水中，得到溶液d；

  9、s2：将氧化型引发剂加入到溶液a中，形成溶液e；然后在搅拌条件下将溶液b、d同时滴加入溶液e，其中，溶液b滴加完毕后滴加溶液c；

  10、s3：进行搅拌反应，加入碱液终止反应，调节ph值和固含量，即得所述高适应性六碳聚羧酸减水剂。

  11、上述方案中，s2中，溶液b滴加时间控制在10-15min，溶液c滴加时间控制在10-15min，溶液d滴加时间控制在30-40min。

  12、上述方案中，所述高适应性六碳聚羧酸减水剂的制备过程中，主要的组成原材料及其所占重量份数包括：聚醚大单体100份，不饱和羧酸21-24份，聚乙二醇山梨醇丙烯酸酯22-25份，不饱和聚氧乙烯醚单体10-20份。

  13、上述方案中，所述溶液a中，聚醚大单体的质量分数为45-55％；溶液b中，不饱和羧酸的质量分数为63-66％，链转移剂的质量分数为5.5-5.8％；溶液c中，不饱和聚氧乙烯醚单体的质量分数为30-50％；溶液d中，还原型引发剂的质量分数为1.5-2.0％。

  14、进一步地，所述聚醚大单体的分子量为1200-1500；聚乙二醇山梨醇丙烯酸酯的分子量为600-1000；不饱和聚氧乙烯醚单体的分子量为600-800。

  15、进一步地，所述高适应性六碳聚羧酸减水剂的制备过程中，还包括：链转移剂3.0-3.5份，氧化型引发剂1.7-2.7份，还原型引发剂0.2-0.3份。

  16、上述方案中，所述聚乙二醇山梨醇丙烯酸酯的制备方法有如下步骤：将聚乙二醇山梨醇、环己烷、对苯二酚加入反应容器中，加热(第一次加热)，均匀搅拌，加入固体酸催化剂和丙烯酸，继续加热(第二次加热)进行搅拌冷凝回流反应，过滤，所得滤液即为聚乙二醇山梨醇丙烯酸酯。

  17、上述方案中，所述聚乙二醇山梨醇丙烯酸酯的制备过程中，主要的组成原材料及其所占重量份数包括：聚乙二醇山梨醇21-24份，环己烷5-10份，对苯二酚0.1-0.5份，固体酸催化剂1-5份，丙烯酸30-60份。

  19、进一步地，所述固体酸催化剂可选用绿色合成化学固体酸催化剂(替代液体酸硫酸做催化剂)。

  20、上书方案中，第一次加热采用的温度为50-60℃；第二次加热采用的温度为110-130℃。

  21、进一步地，所述搅拌冷凝回流反应过程中，环己烷和反应过程产生的水挥发进入冷凝管，经过冷凝管冷却，流入分水器，分水器中会产生分成现象，上层主要是水，下层主要是环己烷，将分水器的水倒出，并测定其质量，其质量和计算中产生的水接近时或者反应不在产生水时，认定反应已经进行完毕，将四口固体酸过滤出来，取滤液，滤液为最终产物聚乙二醇山梨醇丙烯酸酯；上述反应过程中，采用环己烷将反应中的产生水带离四口烧瓶，移除四口烧瓶中的水分，能使酯化反应更加彻底，提高酯化反应转化率。

  22、上述方案中，所述聚醚单体为乙二醇单乙烯基聚氧乙烯醚，其分子量为1200-1500。

  23、上述方案中，不饱和羧酸可选用丙烯酸、甲基丙烯酸、酒石酸、衣康酸等中的一种以上。

  24、上述方案中，所述不饱和聚氧乙烯醚单体可选用甲基烯丙基聚氧乙烯醚、异戊烯基聚氧乙烯醚中的一种以上，其分子量为600-800。

  25、上述方案中，所述链转移剂可选用次亚磷酸钠、巯基丙酸、巯基乙酸等中的一种以上。

  26、上述方案中，所述还原型引发剂为甲醛合次硫酸氢钠或抗坏血酸；氧化型引发剂可选用双氧水等，其浓度为25-35wt％

  27、上述方案中，所述碱液可选用氢氧化钠溶液等，其浓度为28-32wt％。

  28、进一步地，s3所述溶液b、c、d的滴加过程中，先滴加溶液b再滴加溶液c，且滴加溶液c前加入动力催化剂。

  29、上述方案中，动力催化剂为硫酸亚铁溶液；且动力催化剂与聚醚大单体的质量比为0.3-0.7:100。

  35、根据上述方案制备的高适应性六碳聚羧酸减水剂，其减水率可高达50％，针对亚甲蓝值高、含泥量大、以及地域的骨料级配差产生的混凝土包裹问题，具有高适应性。

  37、1.本发明所述六碳聚羧酸减水剂拥有比传统聚羧酸减水剂更低的分子量，具有极佳的减水性能，减水率可达50％；

  38、2.本发明采用两种不同长度和结构的聚醚大单体侧链，并结合具有改善混凝土状态的聚乙二醇山梨醇丙烯酸酯侧链，其中聚乙二醇山梨醇丙烯酸酯在水解过程中产生的聚乙二醇山梨醇可以充当混凝土的润滑剂以及黏土牺牲剂，使所得聚羧酸减水剂具有高适用性，应用于不同地域且质量差的泥砂石材料中，仍可表现出优良的工作性能；

  39、3.本发明提供的聚羧酸减水剂应用于混凝土中具有优秀的和易性，混凝土浆体具有较佳的粘聚性和流动性；

  40、4.本发明所述六碳聚羧酸减水剂的原料为大宗产品，反应条件温度(5℃-30℃)，节能降耗，绿色环保。

  技术研发人员：李叶青,胡志豪,李宇鹏,余松柏,白静静,袁媛,杨沫,李祥

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